Множество вариантов, вот к примеру 2:
1. если под линуксом, но тестировать утилитой ab и ему подобным, постепенно увеличивая число запросов в секунду
2. включить у мускла профилирование медленных запросов. Создать php скрипт с циклом с запросами к базе. Увеличиваем количество итераций, смотрим медленные запросы.
1 способ предпочтительней, так как он и покажет максимальное кол-во пользователей, которых выдержит.
